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钴配合物催化一氯丙酮羰基化合成乙酰乙酸甲酯

周浩 , 姜玄珍

催化学报

在温和条件下,将原位合成的 Na[Co(CO)4]配合物首次用于催化一氯丙酮羰基化合成乙酰乙酸甲酯,考察了不同的碱性试剂、一氧化碳压力及反应温度对产物选择性和收率的影响,优化了反应条件,并探讨了可能的反应机理.

关键词: 一氯丙酮 , 羰基化 , 乙酰乙酸甲酯 , 钴配合物

在Co(OAc)2/CCl3COOH/O2/含氮配体催化体系中苯选择羰基化制苯甲醛

赵卫娟 , 卓广澜 , 姜玄珍

催化学报

在O2存在的条件下,采用Co(Oac)2/CCl3COOH/含氮配体催化体系催化苯选择羰基化制得了苯甲醛,反应的副产物为氯苯、苯酚及苯甲酸.考察了不同的含氮配体以及CO和O2的压力对反应的影响.在采用吡啶为含氮配体,CO和O2的压力分别为1.2和0.4 Mpa时,苯甲醛的收率可达37.3%,选择性达79%.

关键词: , 选择羰基化 , 苯甲醛 , , 钴配合物 , 吡啶

金鸡纳碱季铵盐促进的CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应

张素玲 , 宋莹莹 , 景欢旺 , 闫鹏 , 蔡强

催化学报

开发了钻配合物/金鸡纳碱季铵盐催化剂体系用于催化CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应,考察了催化剂和助催化剂中阴离子对反应的影响.结果表明,该反应可在667kPaCO_2压力和室温下进行.催化剂中不同阴离子的活性次序为2-硝基苯氧基>2,4,6.三硝基苯氧基>NO_3~->OAc~->三氟乙酸根≈B~->Cl~->对甲苯磺酸根.当助催化剂阴离子为Cl~-时反应的ee值较高,而为Br~-时反应速度较快.当以(S,S)-1,2-环己二胺缩(N,N-双(3,5-二-叔丁基水杨醛)钻(Ⅲ)乙酸盐((S,S)-A)结合N,O-二苄基氯化奎宁(1a)作助催化剂时,得到了ee值为73%的手件丙烯环碳酸酯.

关键词: 二氧化碳 , 环氧化合物 , 环碳酸酯 , 钴配合物 , 金鸡纳碱季铵盐

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